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    点击次数:40  更新时间:2019-05-16   【打印此页】  【关闭

    欧盟ROHS2.0标准

    欧盟公报(OJ)发布RoHS2.0修订指令(EU)2015/863,欧盟RoHS2.0更新终于尘埃落定,由原来的六项管控物质:铅(Pb)、汞(Hg)、镉(Cd)、六价铬(Cr VI)、多溴联苯(PBB)、多溴二苯醚(PBDE),变为十项管控物质,新增邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP)、邻苯二甲酸二丁基酯(DBP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)(简称邻苯4P),此前曾在ROHS2.0中被优先列为评估物质的六溴环十二烷(HBCCD)未被正式列入限制物质清单。该十项管控物质管控的限量均为0.1%和0.01%。

        此修订指令发布后,欧盟各成员国需在2016年12月31日前将此指令转为各国的法规并执行。且2019年7月22日起所有输欧电子电器产品(除医疗和监控设备)均需满足该限制要求,;2021年7月22日起,医疗设备(包括体外医疗设备)和监控设备(包括工业监控设备)也将纳入该管控范围。此外,已属REACH附件XVII第51条邻苯管控的玩具产品将不受此指令中DEHP、BBP、DBP的管控。

    指令

    编辑欧盟议会及欧盟委员会于2003年2月13日在其《公报》上发布了《废旧电子电气设备指令》(简称《WEEE指令》)和《电子电气设备中限制使用某些有害物质指令》(简称《RoHS指令》)《RoHS指令》和《WEEE指令》规定纳入有害物质限制管理和报废回收管理的有十大类102种产品,前七类产品都是我国主要的出口电器产品。包括大型家用电器、小型家用电器、信息和通讯设备、消费类产品、照明设备、电器电子工具、玩具、休闲和运动设备、医用设备(被植入或被感染的产品除外)、监测和控制仪器、自动售卖机。2008年12月3日,欧盟发布了WEEE指令(2002/96/EC)和RoHS指令(2002/95/EC)的修订提案。本次提案的目的是创造更好的法规环境,即简单、易懂、有效和可执行的法规。RoHS指令修订的主要内容有:

    1. 改变了法律用词,澄清了指令的范围和定义;

    2. 引入产品的CE标志以及EC合格声明;

    3. 分阶段将医疗器械、控制和监控仪器纳入到RoHS指令的范畴;限制的六种有害物质没有变化,但四种物质——邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸(2-乙基己基酯)(DEHP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)——要求进行优先评估,以便考察将来是否纳入限制物质的范畴RoHS范围:仅对于2006年7月1日起投放市场的新产品。包括家用的白炽灯和光源。不应违反特殊的关于安全和健康要求的专门指令或规定——Vehicle ELV,汽车指令;电池指令,91/157/EEC,93/86/EEC&98/101/EC不包括:医用器材或监控设备(WEEE指令第8,9类);在2006年7月1日前投放市场的维修备件;2006年7月1日前原先投放市场的再利用产品。

    限制的有毒物质:·重金属:欧洲新RoHS证书(RoHS2.0)–Lead铅;–Mercury汞;–Cadmium镉;–Chromium (VI)六价铬.·某些溴化阻燃剂:多溴联苯–Polybrominated biphenyls (PBB’s);多溴二苯醚–Polybrominated diphenyl ethers (PBDE’s).限量指标是:·镉:0。01%100ppm);·铅、汞、六价铬,多溴联苯,多溴二苯醚:0.1% (1000ppm)。

    • 六类有害物质

    RoHS针对所有生产过程中以及原材料中可能含有上述六种有害物质的电气电子产品,主要包括: 白家电,如电冰箱,洗衣机,微波炉,空调,吸尘器,热水器等, 黑家电,如音频、视频产品,DVD,CD,电视接收机,IT产品,数码产品,通信产品等; 电动工具,电动电子玩具 ,医疗电气设备。

    1. 铅(Pb) 使用该物质的例子:焊料、玻璃、PVC稳定剂

    2. 汞(Hg)(水银)使用该物质的例子:温控器、传感器、开关和继电器、灯泡

    3. 镉(Cd ) 使用该物质的例子:开关、弹簧、连接器、外壳和PCB、触头、电池

    4. 六价铬(Cr 6+ ) 使用该物质的例子:金属防腐蚀涂层

    5. 多溴联苯(PBBS) 使用该物质的例子:阻燃剂,PCB、连接器、塑料外壳

    6. 多溴二苯醚(PBDE) 使用该物质的例子:阻燃剂,PCB、连接器、塑料外壳

    测试原则

    编辑根据欧盟WEEE&RoHS指令要求,国内具备资质的第三方检测机构是将产品根据材质进行拆分,以不同的材质分别进行有害物质的检测。一般来说:·金属材质需测试四种有害金属元素如(Cd镉/Pb铅/Hg汞/Cr6+六价铬)·塑胶材质除了检查这四种有害重金属元素外还需检测溴化阻燃剂(多溴联苯PBB/多溴二苯醚PBDE)·同时对不同材质的包装材料也需要分别进行包装材料重金属的测试(94/62/EEC)以下是RoHS中对六种有害物规定的上限浓度:镉:小于100ppm铅:小于1000ppm钢合金中小于3500ppm铝合金中小于4000ppm铜合金中小于40000ppm汞:小于1000ppm六价铬:小于1000ppm

    推出原因

    编辑首次注意到电气、电子设备中含有对人体健康有害的重金属是2000年荷兰在一批市场销售的游戏机的电缆中发现镉。事实上,电气电子产品在生产中大量使用的焊锡、包装箱印刷的油墨都含有铅等有害重金属。

    检测方法

    A.首先用XRF进行无损筛选,快速高效,非破坏性,成本低。但干扰因素多,误差较大。B.微波消解、酸消解后利用AAS或ICP-AES测定Pb, Cd, Hg浓度。C. 索氏提取后用GC-MS测定多溴联苯、多溴联苯醚等的浓度。D. 利用点测试法或沸水萃取法测定无色表层Cr6+的浓度,或是用紫外可见光分光光度计按EPA3060A测试.。

    如下表:详细列出了ROHS1.0和ROHS2.0具体的限定物质和限定值以及检测仪器。



    元素符号

    中文名称

    限值要求

    高风险材质

    检测仪器 

    ROHS 1.0

    Pb

    0。1%(1000ppm)

    油料添加剂,包装件,塑料稳定剂及固化剂,染料,颜料,焊料,电子陶瓷、玻璃部件,电池原料等。

    XRF

    Hg

    0.1%(1000ppm)

    电池,灯,防腐剂,催化剂,颜料,电极,塑胶制品等。

    XRF


    Cd

    0.01%(100ppm)

    电池、相片材料,表面处理材料,焊料,油漆,染料,电子陶瓷、玻璃部件,塑料稳定剂等。

    XRF


    Cr(VI)

    六价铬

    0.1%(1000ppm)

    电镀液,防锈剂,鞣革,电池,催化剂,防腐剂,颜料等。

    XRF+水煮法


    PBB

    多溴联苯

    0.1%(1000ppm)

    作为阻燃剂存在于塑料中

    GC-MS


    PBDE

    多溴联苯醚 

    0。1%(1000ppm)

    作为阻燃剂存在于塑料中

    GC-MS


    ROHS 2.0

    增加项目

    DIBP

    邻苯二甲酸二异丁酯

    0.1%(1000ppm)

    增塑剂,用于可塑性材料(塑料、油墨等)

    GC-MS或LC

    DEHP 

    邻苯二甲酸(2-乙基)己酯

    0.1%(1000ppm)

    增塑剂,用于可塑性材料(塑料、油墨等)

    GC-MS或LC


    DBP

    邻苯二甲酸二丁酯

    0。1%(1000ppm)

    增塑剂,用于可塑性材料(塑料、油墨等)

    GC-MS或LC


    BBP

    邻苯二甲酸丁苄酯

    0。1%(1000ppm)

    增塑剂,用于可塑性材料(塑料、油墨等)

    GC-MS或LC




    解决方案 (EDX1800BS+GCMS6800仪器)

    推荐仪器一:X射线荧光光谱仪(俗称ROHS检测仪)

    仪器名称:X射线荧光光谱仪

    仪器型号:EDX1800E

    检测项目:铅(Pb)、汞(Hg)、镉(Cd)、六价铬(Cr)、多溴联苯(PPB)、多溴联苯醚(PBDE)。

    仪器特点:快速、无损、精确、经济实惠

    仪器图片:EDX1800E应用新一代的高压电源和X光管,提高产品的可靠性;利用新X光管的大功率提高仪器的测试效率。

    性能特点
    下照式:可满足各种形状样品的测试需求
    准直器和滤光片:多种准直器和滤光片的电动切换,满足各种测试方式的应用
    移动平台:精细的手动移动平台,方便定位测试点
    高分辨率探测器:提高分析的准确性
    新一代的高压电源和X光管:性能稳定可靠,高达50W的功率实现更高的测试效率
    技术指标
    元素分析范围从硫(S)到铀(U)
    分析检出限可达1ppm
    分析含量一般为1ppm到99.99%

    气相色谱质谱联用仪GC-MS 6800


    GC-MS 6800用于有机物的检测,具有检出限低,定性能力强、定量准确的特点,可有效的应用于RoHS 2.0中增塑剂DIBP、DBP、BBP、DEHP;阻燃剂六溴环十二烷、多溴联苯和多溴联苯醚等物质的检测。

    实验部分

    增塑剂(DIBP、DBP、BBP、DEHP)检测方法 (邻苯可以测试18P)

    样品测试流程
    参照EN14372、ASTM D3421等方法。精确称取经充分粉碎后的样品2g,索式萃取8小时以上,转移并挥干溶剂,用正己烷定容至25mL,过滤,上机测试。测试所得相关谱图如下:2



    样品TIC图(蓝色)与邻苯混标TIC图(红色)

    六溴环十二烷(HBCDD)

    样品测试流程
    参照GB/T 29785-2013 、EPA3550C等方法。精确称取经充分粉碎后的样品2g,索式萃取16小时以上,转移并浓缩近干,用甲苯定容至5ml,过滤,上机测试。测试所得相关谱图如下:3



    样品TIC图(蓝色)与六溴环十二烷标准品TIC图(红色)

    多溴联苯和多溴联苯醚

    样品测试流程
    参照IEC62321 、GB/Z 21276-2007 等方法。精确称取经充分粉碎后的样品2g,索式萃取6小时以上,转移并浓缩近干,硅胶柱净化,旋转蒸发浓缩近干,用甲苯定容至5mL,过滤,上机测试。测试所得相关谱图如下:4



    样品TIC图(蓝色)与多溴联苯醚混标TIC图(红色)



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